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北科大《ACTA》新突破!成功制備在低溫下具有超高強度和延展性的高熵合金纖維

高熵合金(HEAs)是一種基于熵最大化的新型合金成分設計的多組分合金體系。與傳統合金相比,它們具有一系列獨特的力學性能。高熵合金(HEAs)代表了傳統合金設計概念的突破,在傳統合金設計概念中,僅一種或兩種主要元素構成基本成分,因為HEA包含至少五種相同或接近相等原子比的主要金屬元素。這些合金通常還傾向于形成簡單無序的固溶體結構,例如面心立方(FCC),體心立方(BCC)或六方密堆積結構(HCP)。除了遵循玻爾茲曼關于熵和合金體系復雜性之間關系的假設的高混合熵之外,這些結構特征還歸因于這種多元素混合物中的大晶格畸變和緩慢擴散。最近的研究表明,與傳統合金相比,HEA具有很高的熱穩定性,極好的疲勞性,耐磨性和耐腐蝕性,并具有更高的硬度,以及出色的高溫低溫性能,


在過去的十年中,已經付出了巨大的努力來增進對鑄態條件下HEA的微觀結構和性能的理解。HEA的緩慢擴散特性促進了鑄件缺陷,例如鑄件孔隙率,成分偏析和不均勻的微觀結構。人們期望打破這種鑄造HEA的固有過程。


基于此,北京科技大學張勇教授團隊采用熱拉法成功制備了直徑為1~3.15 mm,含有Al0.3CoCrFeNi(at.%)的HEA纖維,并利用掃描電鏡(SEM)和透射電鏡(TEM)對其進行了微觀結構表征。利用TEM中的能量色散x射線光譜和原子探針斷層掃描(APT)測定了纖維內部和纖維之間的成分變化。這些分析顯示,鑄態材料中有均勻的面心立方(FCC)結構,而后處理(如鍛造和拉絲)在FCC基體中產生了納米尺寸的B2顆粒。采用電子背散射衍射(EBSD)法測定了纖維加工后的織構和晶界特征的變化。在289K和77K條件下,測定了纖維的抗拉強度和塑性,分別達到1207MPa /7.8%和1600 MPa/17.5%詳細的TEM分析表明,77K時力學性能的改善(即強度和延性的提高)是由于變形機制的改變,從位錯的平面滑移到納米孿晶。這些特性可能有利于低溫應用。相關研究成果以High-entropy Al0.3CoCrFeNi alloy fibers with high tensile strength and ductility at ambient and cryogenic temperatures為題發表在Acta Materialia上。

論文鏈接;https://doi.org/10.1016/j.actamat.2016.10.038


圖1顯示了直徑為1.00-3.15 mm的連續纖維照片。纖維是圓柱形的并且幾乎無瑕疵,這意味著熱拉伸方法是生產高質量HEA纖維的有效技術圖2示出了經過各種加工技術的Al 0.3 CoCrFeNi合金的X射線衍射。確定了主要相,即單一FCC晶體結構。

圖1熱拉光滑Al0.3CoCrFeNi纖維的宏觀視圖。纖維直徑范圍從1.00mm到3.15mm。
圖2從鑄態Al0.3CoCrFeNi HEA材料以及各種變形順序后的XRD衍射圖生成纖維。XRD結果表明,所有樣品主要是FCC結構。
圖3 Al0.3CoCrFeNi纖維直徑:(a)3.15mm、(b) 1.60mm和(c) 1.00mm的掃描電鏡的微觀結構圖像的縱向部分;(d) 1.00毫米直徑的能譜分析,和(e) APT-elemental圖顯示1.00mm直徑的纖維的原子位置的Al、Co、Cr、Fe、Ni的矩陣
圖4 (a) 3.15,(b) 1.60,(c) 1.00 mm Al0.3CoCrFeNi纖維和(b, c), (e, f)和(h, i)分別選擇的區域衍射圖樣(SADP)。分別對TEM (A, d, g)和SADP (B, e, h)和(c, f, i)中的基體(A)和沉淀顆粒(B)進行了鑒定
圖5 Al0.3CoCrFeNi纖維的TEM顯微圖:(a) 3.15 mm,(b) 1.60 mm,(c) 1.00 mm,顯示高位錯密度
圖6不同直徑的Al0.3CoCrFeNi纖維的EBSD圖像和紋理演變。圖6(a) 3.15 mm、6(b) 1.60 mm和6(c) 1.00 mm是彩色的晶粒方向圖,其中顏色表示晶體方向平行于立體三角形中顯示的變形方向[(a)右上]。圖6(d)、6(e)和6(f)為直徑為3.15 mm、1.60 mm和1.00 mm的纖維的縱截面晶體學方向。IPFs突出了與變形方向對應的紋理。IPF的尺度如圖所示,每個IPF的最大極點密度用紅色表示。
圖7不同直徑Al0.3CoCrFeNi纖維的晶粒尺寸的統計體積分布。
圖8 Al0.3CoCrFeNi纖維的力學性能:(a)和(b)室溫下不同直徑和應變率的工程應力-應變曲線;(c) 77k時的工程應力應變曲線;(d)和(e)抗拉強度和伸長率分別與直徑的函數關系;(f)維氏硬度隨直徑和截面(即縱向和橫向)的變化而變化。
圖9 (a) 直徑為1.0mm的Al0.3CoCrFeNi纖維斷口呈頸縮狀的SEM圖像;(b)、(c)和(d)呈現應變率分別為1×10-3 s-1、2×10-4 s-1和5×10-5 s-1;(e)、(f)和(g)分別顯示了在77 K直徑為3.15 mm、1.60 mm和1.00 mm的拉伸試樣在應變率為2×10-4 s-1。
圖10在:(a) 298 K, (b) 77 K處測試的直徑為3.15 mm的Al0.3CoCrFeNi纖維的TEM顯微圖。
圖11高熵合金各相的拉伸強度和延性組合圖。


綜述所述,本文研究了五元Al0.3CoCrFeNi HEA纖維的微觀結構和力學性能的影響。采用熱旋鍛和熱拉工藝制備的HEA纖維主要織構為<111>和<100>織構。Al和Ni原子之間的強相互作用產生了大約200nm的B2 Al-Ni粒子。在HEA纖維的拉伸試驗中,析出的顆粒和細小的晶粒共同促進了纖維的持續高強度和延展性。特別是直徑為1.00 mm的纖維在298K時表現出了顯著的拉伸強度和延展性,分別為1207 MPa和7.8%,在77K時分別提高到1600 MPa和17.5%。與298K時的平面滑移變形機制相比,77K時變形后出現了形變誘導的納米孿晶,從而提高了77k時的拉伸強度和延性。HEA纖維在低溫下強度與延性的良好結合,為未來高性能HEAs工程材料的開發開辟了一條創新的道路。

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