在常溫下奧氏體不銹鋼的顯微組織為穩(wěn)定的奧氏體組織,整體無磁性,具有高韌性、高塑性和良好的耐腐蝕性能,廣泛應(yīng)用于核電站設(shè)備、管道及支撐結(jié)構(gòu)中。與其他類型的不銹鋼相比,奧氏體不銹鋼不發(fā)生相變,對氫不敏感,更容易焊接,且焊接接頭在焊態(tài)下有較好的塑性和韌性。焊接接頭的顯微組織和力學(xué)性能直接影響整個焊接件的力學(xué)性能,但奧氏體不銹鋼的焊縫處容易產(chǎn)生熱裂紋和晶間腐蝕。
晶間腐蝕是一種沿金屬晶粒間分界面向內(nèi)部擴展的腐蝕,產(chǎn)生的原因主要是晶粒表面的化學(xué)成分和內(nèi)部的有差異,以及存在晶界雜質(zhì)或內(nèi)應(yīng)力。晶間腐蝕會降低晶粒間的結(jié)合力,進而大幅度降低金屬的強度,而發(fā)生晶間腐蝕材料的外表面幾乎不發(fā)生任何變化。由于晶粒間的結(jié)合力顯著降低,使材料的力學(xué)性能降低,若受到內(nèi)、外應(yīng)力作用,輕者稍經(jīng)彎曲便可產(chǎn)生裂紋,重者敲擊即可碎成粉末,所以晶間腐蝕是不銹鋼最危險的一種破壞形式。此外,晶間腐蝕不易被檢測出來,給設(shè)備的使用帶來安全隱患,危險性極大。
某開裂304不銹鋼管為自來水進水管,管內(nèi)水溫為常溫,在室外大氣環(huán)境下使用,管徑?20mm,壁厚3mm,管采用非熔化極惰性氣體保護(TIG)焊進行焊接,為找到該不銹鋼管焊接接頭的開裂原因,來自中車株洲電力機車有限公司的曹龍韜、龔蘭芳和陳智江三位研究人員從化學(xué)成分、斷口形貌和顯微組織等方面進行了分析,并提出了具有針對性的改進措施,以期為相關(guān)從業(yè)人員提供幫助。
1 理化檢驗 1.1 宏觀分析 對開裂不銹鋼管接頭進行觀察,其宏觀形貌如圖1所示,將靠近連接閥門的一側(cè)不銹鋼管標(biāo)記為1,將另一側(cè)不銹鋼管標(biāo)記為2,開裂位置如圖1圈出所示。可見開裂位置在不銹鋼管1一側(cè),靠近焊縫熱影響區(qū)。 圖1 開裂不銹鋼管宏觀形貌 不銹鋼管1側(cè)斷口宏觀形貌如圖2所示,可見斷口粗糙且銹蝕嚴(yán)重,無明顯塑性變形,整體呈脆性斷裂特征。 圖2 不銹鋼管1側(cè)斷口宏觀形貌 1.2 掃描電鏡及能譜分析 將不銹鋼管1側(cè)斷口經(jīng)超聲波清洗后置于鎢燈絲掃描電鏡(SEM)下觀察,其SEM形貌如圖3和圖4所示,可見斷口大部分區(qū)域呈冰糖狀沿晶斷裂形貌,且晶粒表面有大量的顆粒狀腐蝕產(chǎn)物。 圖3 不銹鋼管1側(cè)的斷口沿晶斷裂形貌 圖4 不銹鋼管1側(cè)斷口的腐蝕產(chǎn)物形貌 分別對不銹鋼管1側(cè)斷口的管內(nèi)側(cè)和外側(cè)進行觀察,SEM形貌如圖5和圖6所示,可見管內(nèi)側(cè)腐蝕產(chǎn)物數(shù)量更多,腐蝕程度更嚴(yán)重,因此判斷腐蝕是從管內(nèi)側(cè)開始的。 圖5 不銹鋼管1側(cè)斷口管內(nèi)側(cè)SEM形貌 圖6 不銹鋼管1側(cè)斷口管外側(cè)SEM形貌 用X射線能譜儀對不銹鋼管1側(cè)斷口進行微區(qū)成分分析,晶粒上的顆粒狀腐蝕產(chǎn)物能譜分析結(jié)果如表1所示,可見主要含鐵、氧、碳等元素。 表1 不銹鋼管1側(cè)斷口腐蝕產(chǎn)物能譜分析結(jié)果(質(zhì)量分?jǐn)?shù)%) 1.3 化學(xué)成分分析 在不銹鋼管1和2上分別取樣,采用直讀光譜儀進行化學(xué)成分分析,可知不銹鋼管1的化學(xué)成分不符合GB/T 20878—2007《不銹鋼和耐熱鋼 牌號及化學(xué)成分》對304不銹鋼的技術(shù)要求,不銹鋼管2的化學(xué)成分也基本符合標(biāo)準(zhǔn)的要求。 1.4 金相檢驗 在不銹鋼管1側(cè)斷口位置縱剖面取樣,取樣位置如圖1所示,試樣經(jīng)鑲嵌、磨拋后置于光學(xué)顯微鏡下進行觀察,顯微組織形貌如圖7和圖8所示。由圖7可知,裂紋沿奧氏體晶界擴展,局部奧氏體發(fā)生了晶間分離,靠近斷口區(qū)域有明顯的晶間腐蝕現(xiàn)象;由圖8可知發(fā)生了部分晶粒溶解。 圖7 靠近斷口的晶間腐蝕及二次裂紋形貌 圖8 靠近斷口的晶粒溶解形貌 將金相試樣經(jīng)三氯化鐵鹽酸水溶液浸蝕后進行觀察,遠(yuǎn)離斷口處的顯微組織形貌如圖9所示,可見不銹鋼管1的顯微組織為奧氏體,根據(jù)GB/T 6394—2017《金屬平均晶粒度測定方法》的技術(shù)要求對其進行評定,可知其晶粒度為6.5級。 圖9 不銹鋼管1遠(yuǎn)離斷口處的顯微組織形貌 2 分析與討論 由以上理化檢驗結(jié)果可知,施工方選用的不銹鋼管1的化學(xué)成分與設(shè)計圖紙不符,碳含量高,鉻和鎳含量低。在不銹鋼中鎳可以改變不銹鋼的晶體結(jié)構(gòu),因此被稱為奧氏體形成元素,不銹鋼中增加鎳元素可顯著提高不銹鋼的耐腐蝕性能、塑性、焊接性能等,此外,鎳還能擴大不銹鋼在非氧化介質(zhì)中的鈍化范圍,有效提高不銹鋼的鈍化能力。其次,不銹鋼管1中鉻元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12.30%,對于奧氏體不銹鋼而言,具有較高耐腐蝕性能的必要條件是鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)必須大于12%(一般不低于17%),當(dāng)鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于12%的臨界值時,材料就會失去耐腐蝕性能,在腐蝕介質(zhì)的作用下,晶界貧鉻區(qū)易發(fā)生晶間腐蝕。最后,不銹鋼管1的碳元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.20%,隨著不銹鋼中碳含量增加,在晶界生成的碳化鉻也增多,使得晶界形成貧鉻區(qū)的機會增大,產(chǎn)生晶間腐蝕的傾向提高,所以碳為產(chǎn)生晶間腐蝕的主要元素,一般不銹鋼將碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)控制在0.08%以下。綜合以上3點可知,不銹鋼管1的化學(xué)成分不符合要求,使得鋼管的耐腐蝕性和可焊性大幅度降低,是奧氏體不銹鋼管發(fā)生晶間腐蝕的主要原因。 在鋼管焊接過程中,當(dāng)不銹鋼管熱影響區(qū)溫度處于450~850℃(晶間腐蝕的危險溫度區(qū))時,碳在奧氏體中的擴散速度大于鉻在奧氏體中的擴散速度,當(dāng)奧氏體不銹鋼中碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過0.02%~0.03%時,多余的碳會不斷地向奧氏體晶粒邊界擴散,并與鉻元素化合形成鉻化物(Cr23C6),由于晶內(nèi)鉻原子的擴散速度比碳原子的小,鉻原子來不及向晶界擴散,導(dǎo)致晶界附近鉻含量大幅度降低,形成貧鉻區(qū),降低了耐腐蝕性能,進而引發(fā)晶間腐蝕。 不銹鋼鋼管在使用過程中,流過的循環(huán)自來水提供了氯離子腐蝕環(huán)境,加速了裂紋的擴展,與斷口SEM分析中管內(nèi)側(cè)腐蝕更加嚴(yán)重的特征吻合。 綜上所述,不銹鋼鋼管1材料不符合要求,焊接過程中熱影響區(qū)發(fā)生敏化,導(dǎo)致耐腐蝕性能顯著下降,進而引發(fā)晶間腐蝕,自來水提供的氯離子腐蝕環(huán)境加速了裂紋的擴展,最終導(dǎo)致不銹鋼焊接接頭附近開裂失效。 3 結(jié)論及建議 (1) 不銹鋼管的開裂性質(zhì)為晶間腐蝕導(dǎo)致的沿晶斷裂,斷裂位置為不銹鋼管1的焊接熱影響區(qū)。 (2) 主要原因是不銹鋼管1的化學(xué)成分不符合要求,碳含量過高,鉻和鎳含量偏低,不銹鋼管焊接過程中,當(dāng)熱影響區(qū)溫度處于450~850℃的晶間腐蝕危險溫度區(qū)時發(fā)生了焊接敏化現(xiàn)象,在晶界處形成貧鉻區(qū),降低了接頭的耐腐蝕性能,進而產(chǎn)生裂紋。自來水提供的氯離子腐蝕環(huán)境促使了裂紋的擴展。 針對不銹鋼管的開裂原因提出以下幾點建議。 (1) 加強對進廠不銹鋼管的來料檢驗,確保化學(xué)成分、力學(xué)性能、顯微組織等符合標(biāo)準(zhǔn)的要求。 (2) 對進廠的合格材料進行產(chǎn)品標(biāo)識,做好記錄,防止材料因標(biāo)識不清而誤用。 (3) 考慮到不銹鋼管在焊接的過程中若在450~850℃下停留時間過長,有可能產(chǎn)生敏化現(xiàn)象,建議在焊接工藝上采用小電流、高焊速等方法,以縮短焊接接頭在晶間腐蝕危險溫度區(qū)停留的時間;同時在焊接后進行穩(wěn)定化熱處理,使得奧氏體中的鉻原子擴散到晶界處,提高晶界處的鉻含量,避免產(chǎn)生晶間腐蝕。 作者:曹龍韜,龔蘭芳,陳智江 作者簡介:曹龍韜(1988-),男,助理工程師,主要從事金屬材料的金相檢驗、失效分析和焊接接頭疲勞試驗等工作。 單位:中車株洲電力機車有限公司 來源:《理化檢驗-物理分冊》2024年第5期
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