滲氮熱處理時 氨分解率與滲氮結果的關系
關于氨分解率與滲氮結果之間的關系
1,冷氨氣進入爐罐中,有兩種分解方式,一是受熱分解,一是觸媒分解。
邊受熱邊分解,分解的速度初期是很快的,當氣體溫度與爐溫接近趨于一致后,氨分解的速度減慢下來,隨著時間的延長,仍然以越來越低的速度的進行分解。為了維持規定的氨分解率,就得連續不斷地通入適量的氨氣,以保證滲氮速度正常進行。
當氮勢超過該溫度下生成化合物的臨界值,經一段時間,表面形成了化合物,有利于滲氮速度的加快。過高的氮勢對合金鋼來說,只影響化合物的氮濃度(脆性) 和厚度,并不明顯影響其擴散層的硬度值。對碳素鋼來說,氨分解率對化合物層的硬度和厚度的明顯影響,是軟氮化工藝中的重要控制因素。
如果停止通氨氣,氨分解率會越來越高。爐氣的氮勢太低了,已經形成的鋼表面高濃度 (化合物相) 狀態不能繼續維持,滲氮速度大幅度下降,但因滲層具有濃度差,仍有向內部擴散的能力。與此同時,化合物層中氮濃度也會慢慢降低,致密的化合物層將發生碎化;化合物層很薄時,可以局部或完全分解(消失)。
2,在既定爐溫下,爐罐內各處的實際分解率值是不一樣的,氨氣的進氣口和排氣口、爐罐的下部中部和上部、導風套外面與里面都有差別,差別的大小取決于風機的循環能力和氣體的走向、零件裝爐狀態、爐壓大小以及爐子的結構等多方面的因素。
我們所測到的氨分解率(氮勢值) 只是排氣口或氫探頭插入部位的數據。
爐罐內循環的氣體實際上是新鮮氨氣及其快速分解氣與存留氨氣及其緩慢分解氣的混合物,并且呈動態不斷變化。所幸的是,只要爐氣的氮勢值超過該溫度下生成化合物的臨界氮勢,爐罐內各部的氨分解率有一些差別并不明顯影響滲氮擴散層的深度和硬度結果。例如,在520℃同條件下滲氮,氨分解率分別為20%和35%,獲得的滲氮深度、硬度和金相組織看不出有什么差別。
3,氨氣流過鋼表面發生分解產生活性氮離子的滲氮機理已經被公認,氨分解率和新鮮氨氣流刷過零件表面的速度決定著滲氮的能力。
有時候,在氨流量較小的情況下,氨分解率較低并已經符合工藝要求值,但結果沒有出現滲氮層,是由于氨氣刷過零件表面的速度不夠。這種情況下的氮勢值,通常稱為 ‘虛氮勢’ 。為了具有一定高速的氨氣流,每一臺爐子都有一個最低通氨量。
零件的裝爐狀態要仔細考慮,力求氣流分布均勻并到達零件的所有滲氮表面,避免氣體短路、堵塞和死角,從而防止有可能出現同爐零件或同一零件上滲氮層不均勻的現象。
在實施少(無)化合物層的滲氮時,要求氣體滲氮能力比較小,氮勢設定等于或略低于該溫度下的門檻值 (或臨界氮勢)。這時,既要減小氨氣的流量,又要保證刷過零件表面的氣體有足夠高的速度,就得使用添加沒有滲氮能力的氨分解氣,或者氮氣來稀釋氨氣,同時使總通氣量保持一個足夠高的水平。這就是通常稱謂為的 ‘可控氮化’ 法。
4,氨氣的觸媒分解也是一個值得高度關注的問題。
氨氣刷過零件表面,零件表面有觸媒作用,可產生比較多的活性氮離子,對滲氮結果很有好處。零件表面的粗糙度大些,有利于氣體在鋼表面略微滯留,可以逮住更多一些活性氮離子;粗糙度過低,太光滑,氣體的滯留性差,反而難以氮化。
加工表面通常取 Ra 0.4、0.8、1.6 比較適宜。零件表面的清理很重要,是獲得高質量滲氮層的必要條件,這方面是各有招數,有好多的故事。表面預氧化、磷化、納米化是當前應用上效果顯著的幾種處理方法。
氨氣的觸媒分解的有害作用,也是令人頭痛的問題。普通的奧氏體不銹鋼爐罐及其爐內結構件,在工作期間,也會被滲氮,被滲氮的表面對氨氣分解有更強的觸媒作用,使氨分解率升高。表面滲氮濃度越高,觸媒作用越顯著。
隨著使用時間的增長,同一溫度下,氨分解率將越來越高,為維持既定的氨分解率,只得跟隨著加大通氨量,耗氨氣量急劇增加,最后導致失控。通常叫爐罐 ‘老化’ 。便宜沒有好貨,盡管國人想了好些方法解決這個問題,如,加熱退氮、酸洗、涂料防護等,效果是有的,仍然還是不盡人意。采用鎳基合金制作爐罐是當前穩定氨分解率最好的措施,只是價格比較昂貴。
A,氨分解率是溫度、時間和壓強的函數,隨溫度升高,時間增長而升高,隨壓強的升高而下降。有針對性的專用表達公式本人眼下沒有找到,但可以看到氨分解率變化曲線的方向和趨勢。如果非得要確定氨分解從哪個溫度點開始,那還要看壓強高低,同一溫度下,壓強高,分解率低,甚至趨近于零,反之亦然。高壓強下,氨氣不但不分解,還可以轉化為合成,也就是說,在既定壓強下,每一個溫度點有一個平衡常數 K。
B,還可以這樣說,大氣壓下,-77.7 ℃ 以上,從液氨能夠汽化開始,就有氨分解現象出現,只不過從微乎其微開始罷了。
C,在既定溫度和壓強下,有一條氨分解率——時間函數的拋物線形狀的變化曲線。既定溫度下,壓強不同,這條拋物線的指標數據的位置都不一樣。在既定壓強下,同理,每一個溫度下的氨分解率的曲線位置也不相同。如果非得確定某一固定條件下的氨分解率曲線,只有找到專用公式才能回答。
D,如果再把不同(!)觸媒因素疊加上去,如此多因素的龐大系統工程,可以想象得出,已經很復雜的問題將更變得加復雜。
E,工程師的任務就是將復雜的問題簡單化。我們是講應用科學的熱處理工作者,不管三七二十一,于生產現場直接檢測氨分解率(氮勢) 的數據來控制氣體滲氮的質量,既直觀可靠,又實用有效
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