氧氣煉鋼是一項(xiàng)成熟技術(shù),該技術(shù)于1952年首次提出,并在過(guò)去的60年里迅猛發(fā)展,據(jù)初步統(tǒng)計(jì),2012年氧氣煉鋼占世界鋼產(chǎn)量的69.6%,相當(dāng)于生產(chǎn)了超過(guò)十億噸的粗鋼。
在英國(guó)發(fā)明家貝塞麥于1856年開(kāi)發(fā)出噴吹空氣轉(zhuǎn)爐之后,首次提出用純氧代替空氣噴吹冶煉。在貝塞麥的轉(zhuǎn)爐中,空氣通過(guò)轉(zhuǎn)爐底部一系列耐材噴嘴吹入轉(zhuǎn)爐。貝塞麥意識(shí)到空氣中的氮不利于鋼水的性能,限制了轉(zhuǎn)爐煉鋼種類(lèi)及其應(yīng)用。但是,貝塞麥轉(zhuǎn)爐由于缺少氧氣規(guī)模供應(yīng),他的建議沒(méi)有得到商業(yè)化應(yīng)用。
1 底吹氧氣轉(zhuǎn)爐
盡管德國(guó)工程師卡爾馮林德1895年就通過(guò)分離液化空氣得到氧氣,但是大規(guī)模生產(chǎn)氧氣的設(shè)備在二戰(zhàn)后才得到發(fā)展。戰(zhàn)后,德國(guó)把戰(zhàn)爭(zhēng)期間過(guò)剩的廠房都用來(lái)做轉(zhuǎn)爐煉鋼的試驗(yàn)廠房,并在貝塞麥轉(zhuǎn)爐上第一次嘗試用純氧代替空氣底吹煉鋼,但是由于高溫,噴嘴磨損嚴(yán)重。
在某種程度上,可以用吹入蒸汽、CO2或者碳?xì)浠衔锎嫜鯕猓趸急蛔C明過(guò)于昂貴,但是蒸汽和碳?xì)浠衔锟梢杂糜谏虡I(yè)用途。
20世紀(jì)50年代后期到60年代初期,在英國(guó)塔爾伯特港,低氮工藝被用在底吹蒸汽和氧氣混合氣體的轉(zhuǎn)爐,蒸汽分解的吸熱反應(yīng)冷卻了噴嘴區(qū)域,因此提高了底吹噴嘴的壽命、鋼水澆鑄稱(chēng)鋼錠的過(guò)程中產(chǎn)生的氫氣導(dǎo)致沸騰鋼的形成,而低氮含量使鋼錠軋制成適合深沖應(yīng)用的帶鋼,例如可以用于汽車(chē)車(chē)身的板材。低氮含量還可以防止儲(chǔ)存期間軋制帶鋼的老化,而帶鋼軋制使得氫(澆鑄時(shí)引起氣泡)向金屬內(nèi)擴(kuò)散出去。但是,鋼的沸騰性質(zhì)使得連續(xù)澆鑄很難,這時(shí)就需要更多的研究和改進(jìn)。
20世紀(jì)60年代中期,加拿大的蒙特利爾空氣液化公司開(kāi)發(fā)了一種可以通過(guò)管道中心同軸噴嘴噴吹氧氣的工藝,氧氣中混入碳?xì)浠?。吸收的熱量可以用于分解碳?xì)浠?,包括丁烷?26KJ/mol)、丙烷(104 KJ/mol)、甲烷(75 KJ/mol),這些可以保護(hù)噴嘴。
1967年在德國(guó),第一次把氫氣用在馬克西米利安公司的底吹轉(zhuǎn)爐,該轉(zhuǎn)爐底吹噴嘴用的是空氣液化公司開(kāi)發(fā)的環(huán)形噴嘴。1971年這項(xiàng)工藝被馬克西米利安公司授權(quán)同意美國(guó)鋼鐵公司采用,美國(guó)鋼鐵公司將該工藝命名為底吹轉(zhuǎn)爐Q—BOP。底吹轉(zhuǎn)爐Q—BOP是當(dāng)時(shí)美國(guó)鋼鐵公司董事長(zhǎng)Edwin H Gott命名的,而Q的意思未被證實(shí),但普遍認(rèn)為Q代表安靜或者質(zhì)量,BOP代表氧氣工藝。
同年法國(guó)文代爾—西代爾公司和工廠建造者Sprunck公司與克勒索盧瓦爾工廠共同開(kāi)發(fā)了另外一種不同的工藝,此工藝使用燃料油來(lái)保護(hù)碳?xì)浠?。這三家公司將這個(gè)新工藝命名為L(zhǎng)WS。
2 頂槍工藝轉(zhuǎn)爐冶煉
從1947年開(kāi)始,歐洲試驗(yàn)通過(guò)噴槍將純氧高速?lài)娙朕D(zhuǎn)爐比通過(guò)底吹噴管?chē)娙氲男Ч谩F淠康氖侨垠w脫碳,同時(shí)產(chǎn)生的爐渣和金屬緊密混合作為脫磷手段之一,而磷普遍存在于歐洲大多數(shù)的礦石中。
瑞典多姆納維特廠布卡林教授開(kāi)發(fā)了卡爾多轉(zhuǎn)爐煉鋼工藝,此工藝在熔體上方用氧槍吹氧的同時(shí),與水平面成20°的圓柱形爐體可以快速的旋轉(zhuǎn)(轉(zhuǎn)速40rpm)。然而要使金屬和爐渣混合均勻,轉(zhuǎn)爐耐火材料內(nèi)村磨損較高(最大90爐次),由于需要有旋轉(zhuǎn)300t重量的動(dòng)力使驅(qū)動(dòng)系統(tǒng)要承受相當(dāng)大的負(fù)擔(dān),表面以大約30mile/h(48km/h)的速度運(yùn)動(dòng),因此這個(gè)工藝過(guò)程相對(duì)緩慢(100t轉(zhuǎn)爐產(chǎn)出60t/h,冶煉周期90min)。此工藝的主要優(yōu)點(diǎn)是廢鋼能比其他工藝多吃50%,也能處理高磷鐵水。十九世紀(jì)六十年代中期,瑞士鋼鐵有限公司引進(jìn)該工藝,盡管該工藝也可以冶煉含鎳鋼,但最后因沒(méi)有商業(yè)化而被淘汰。
德國(guó)奧博豪森開(kāi)發(fā)了羅脫轉(zhuǎn)爐煉鋼工藝,該工藝也使用一個(gè)可以旋轉(zhuǎn)的爐體,但是在水平方向可以很慢的速度旋轉(zhuǎn),有兩支氧槍?zhuān)恢г谌垠w上面,另外一支插入熔體吹氧。相比卡爾多工藝這種羅托轉(zhuǎn)爐可以更好的提高耐材壽命(110t轉(zhuǎn)爐可達(dá)130—150爐次),因?yàn)檠鯓尩奈恢每梢匝刂D(zhuǎn)爐的軸線移動(dòng)以均衡耐材磨損,另外,整個(gè)轉(zhuǎn)爐可以反轉(zhuǎn)旋轉(zhuǎn)和從另外一端吹氧來(lái)進(jìn)一步均衡耐材磨損。然而,由于驅(qū)動(dòng)系統(tǒng)復(fù)雜、維護(hù)費(fèi)用昂貴和生產(chǎn)率(30—70t/h)低,當(dāng)時(shí)只有很少的國(guó)家建造了此轉(zhuǎn)爐,例如英國(guó)、德國(guó)和南非。
奧地利也開(kāi)發(fā)了一種新工藝,該工藝在轉(zhuǎn)爐中用頂槍將氧氣以超音速吹到熔融金屬/爐渣混合物的表面,轉(zhuǎn)爐可以?xún)A斜但是不能旋轉(zhuǎn)。這個(gè)方法最終獲得了成功,并被命名為氧氣頂吹轉(zhuǎn)爐煉鋼。這個(gè)名字源于兩個(gè)首先開(kāi)發(fā)和使用此工藝的地方林茨(Linz)和多納維茨(Donawiz),或者可能源于德語(yǔ)的描述“Linz Dusenverfahren”(林茨噴射工藝)。
氧氣頂吹轉(zhuǎn)爐煉鋼在今天仍被稱(chēng)為堿性氧氣煉鋼(BOS)(堿性是指轉(zhuǎn)爐耐火材料內(nèi)襯的化學(xué)性質(zhì),通過(guò)加入石灰溶劑使轉(zhuǎn)爐能處理含磷鐵水。)或堿性氧氣轉(zhuǎn)爐(BOF);堿性氧氣工藝(BOP),或者有時(shí)簡(jiǎn)稱(chēng)為轉(zhuǎn)爐煉鋼。
自從1952年氧氣頂吹轉(zhuǎn)爐煉鋼商業(yè)化投產(chǎn)以來(lái),開(kāi)發(fā)出了許多變種工藝:
◆堿性頂吹氧氣煉鋼法LD—AC,在盧森堡和比利時(shí)“AC”代表阿爾貝德鋼鐵制造商和其冶金研究中心,與奧鋼聯(lián)公司以前開(kāi)發(fā)了噴吹石灰處理高磷礦石冶煉鐵水工藝。
◆轉(zhuǎn)爐復(fù)合吹煉鋼法LD—CL,“CL”代表回轉(zhuǎn)氧槍?zhuān)?dāng)時(shí)日本鋼管公司(現(xiàn)在JFE)開(kāi)發(fā)的一個(gè)工藝。
◆LD—HC,比利時(shí)的艾諾桑布爾公司冶金研究開(kāi)發(fā)的頂?shù)讖?fù)合吹煉工藝。
◆轉(zhuǎn)爐底吹氧復(fù)合吹煉鋼法LD—KGC,當(dāng)時(shí)的日本鋼鐵公司(目前為JFE)開(kāi)發(fā)的轉(zhuǎn)爐底吹氧復(fù)合吹煉鋼法。
◆轉(zhuǎn)爐頂?shù)讖?fù)合吹煉鋼法LD—OB,當(dāng)時(shí)新日鐵開(kāi)發(fā)的復(fù)合吹煉生產(chǎn)工藝。
◆轉(zhuǎn)爐氧氣頂?shù)讖?fù)合吹煉鋼法LD—OTB,當(dāng)時(shí)的日本神戶(hù)制鋼開(kāi)發(fā)的轉(zhuǎn)爐氧氣頂?shù)讖?fù)合吹煉鋼法。
◆LD—RH—OB,結(jié)合真空脫氣(RH)的兩步驟法轉(zhuǎn)爐煉鋼法。
在世界的一些地區(qū)氧氣轉(zhuǎn)爐煉鋼和貝塞麥轉(zhuǎn)爐一直共存至1981年,但是在歐洲止于19世紀(jì)70年代,使用情況見(jiàn)表1。
堿性氧氣轉(zhuǎn)爐煉鋼工藝是第一個(gè)被開(kāi)發(fā)者商業(yè)化應(yīng)用的工藝,奧地利奧鋼聯(lián)公司于1952年在林茨和1953年在多納維茨建造了使用該工藝的轉(zhuǎn)爐。1954年加拿大安大略省哈密爾頓Dominion鑄造廠是第一個(gè)在奧地利之外使用該工藝的。19世紀(jì)60年代初,印度是亞洲第一個(gè)擁有轉(zhuǎn)爐工藝煉鋼廠的國(guó)家,在德國(guó)和奧地利的援助下建在洛爾克拉鋼鐵廠。
自此,氧氣轉(zhuǎn)爐煉鋼得到快速發(fā)展,而平爐煉鋼開(kāi)始下降,如圖1所示。氧氣轉(zhuǎn)爐煉鋼發(fā)展超過(guò)平爐煉鋼的一個(gè)重要因素是連鑄技術(shù)的引進(jìn)。連鑄要求鋼水源源不斷供應(yīng),而氧氣轉(zhuǎn)爐的工藝時(shí)間比較短,能很容易地滿(mǎn)足連鑄的鋼水供應(yīng),一個(gè)大轉(zhuǎn)爐(350t)的產(chǎn)鋼速度為500t/h。與此相對(duì)照,如果平爐常規(guī)操作,煉鋼至出鋼需要12—14h,或者如果借助工業(yè)用氧加速也需要7—8h。目前在烏克蘭、俄羅斯和印度仍然存在一定數(shù)量的平爐冶煉。這些爐子正逐步被電弧爐取代,2012年平爐工藝總產(chǎn)鋼量1690萬(wàn)t,約占全球鋼產(chǎn)量的1.1%。
第一代轉(zhuǎn)爐只能處理磷含量相對(duì)低的鐵水,最大磷含量不能超過(guò)0.4%。后來(lái)由于解決了粉狀石灰和氧氣共同注入這個(gè)難題,使得處理鐵水的磷含量可以達(dá)到2%。這個(gè)工藝叫做LD—AC,該工藝后來(lái)在奧地利、比利時(shí)、盧森堡和法國(guó)鋼廠中快速發(fā)展。而雙渣工藝是在中途中斷吹煉過(guò)程,倒出高磷含量渣,然后再加入更多石灰進(jìn)行二次造渣。第一階段倒出的渣磷含量較高,可以把他用于制作肥料,此時(shí)的爐渣因沒(méi)有加入降低P2O5溶解度的熔渣劑螢石而使得肥料中的磷不會(huì)在土壤中擴(kuò)散。
工業(yè)用氧是現(xiàn)代鋼鐵工業(yè)發(fā)展中一個(gè)大的突破。因此,19世紀(jì)50年代至70年代,鋼產(chǎn)量快速增長(zhǎng),1996年我國(guó)成為全球主要的鋼鐵制造國(guó),其中90%的鋼產(chǎn)量是通過(guò)堿性氧氣轉(zhuǎn)爐生產(chǎn)的。
通常情況下,一個(gè)轉(zhuǎn)爐噸鋼耗氧50—55m3。資源回收利用是一個(gè)關(guān)鍵問(wèn)題,通常一個(gè)轉(zhuǎn)爐要加入20%--25%的廢鋼,廢鋼不僅可以回收金屬,也可作為冷卻劑。
3 轉(zhuǎn)爐和電爐的對(duì)比分析
電爐正在成為轉(zhuǎn)爐煉鋼的一個(gè)競(jìng)爭(zhēng)者,目前電弧爐除電極提供能量外,還可以通過(guò)氧槍和燃料燃燒器補(bǔ)充。電弧爐是最有效的廢鋼熔化爐,可以減少能量需求70%--75%,碳排放量可減少到平均455kgCO2/t鋼,相比高爐—轉(zhuǎn)爐工藝排放1.88tCO2/t鋼少了很多。
在質(zhì)量方面,使用100%廢鋼的電弧爐只限于生產(chǎn)長(zhǎng)材產(chǎn)品,雜質(zhì)元素以及廢鋼中的銅和錫等元素是沒(méi)有影響的。但是電弧爐后來(lái)越來(lái)越多的使用各種形式的鐵水,例如直接還原鐵、熱壓塊鐵水、冷生鐵甚至是高爐鐵水。這樣就可以通過(guò)薄板坯連鑄機(jī)和熱軋機(jī)連接生產(chǎn)高品質(zhì)的薄帶鋼。第一條薄板坯連鑄連軋生產(chǎn)線(CSP)是1986年由德國(guó)西馬克公司與美國(guó)紐柯集團(tuán)公司簽約,并于1989年在美國(guó)紐柯公司(NUCOR)克勞福茲維爾廠(Crawfordsville)投入生產(chǎn)。今天,在世界各地有約27條不同形式的CSP生產(chǎn)線。
紐柯鋼鐵公司是世界上第一家生產(chǎn)熱軋帶鋼的電爐鋼廠,使用的是澳大利亞必和必拓和日本開(kāi)發(fā)的技術(shù)。帶鋼直接澆鑄技術(shù)是在鋼水連鑄時(shí)使用成的水冷旋轉(zhuǎn)鼓,這個(gè)概念也是貝塞麥于1846年專(zhuān)利中的想法,但是在當(dāng)時(shí)技術(shù)無(wú)法實(shí)現(xiàn)。該技術(shù)在不銹鋼生產(chǎn)中第一次得到證明,并于2003年由三菱日立制鐵機(jī)械公司首次成功應(yīng)用。但是作為生產(chǎn)不銹鋼帶鋼的方法之一,該技術(shù)從未證明是有用的。2002年5月,紐柯鋼鐵公司引進(jìn)了世界第一臺(tái)帶鋼連鑄機(jī),克勞福茲維爾廠再次成為先行者,2009年紐柯鋼鐵公司在它的布萊斯維爾阿肯色州廠引進(jìn)了第二臺(tái)更大的帶鋼設(shè)備。
鑒于電弧爐煉鋼廠產(chǎn)能的增加,以及他們靈活的操作方式,社會(huì)上也要求減少碳排放量,氧氣煉鋼制造商把電爐作為有潛力和發(fā)展前景的煉鋼方法。
雖然電弧爐煉鋼產(chǎn)量沒(méi)有超過(guò)全球粗鋼總產(chǎn)量的三分之一(在2012年占29.3%),但由于中國(guó)在世界鋼產(chǎn)量的主導(dǎo)地位(占世界總量的46%),且它主要使用氧氣煉鋼,電弧爐煉鋼的影響被忽略,表2顯示了在2012年不同地區(qū)轉(zhuǎn)爐煉鋼及電弧爐煉鋼的相對(duì)比例。
根據(jù)全球不同國(guó)家氧氣轉(zhuǎn)爐煉鋼多年增長(zhǎng)趨勢(shì)可知,從2000年開(kāi)始,電弧爐煉鋼所占比重有了一個(gè)明顯下降,2000年也是轉(zhuǎn)爐煉鋼曲折的轉(zhuǎn)折點(diǎn),這是由中國(guó)轉(zhuǎn)爐煉鋼的快速增加引起的,90%的優(yōu)勢(shì)轉(zhuǎn)爐煉鋼工藝都在中國(guó)。
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